三价铬的主要成分和成膜机理

　　三价铬钝化剂的成分和成膜机理

　　三价铬钝化剂一般含有以下成分。铝皮膜除灰剂灭火步骤:把容器移到安全上风的地方,用大量的水熄灭.当高温下,有有害气体放出.在灭火过程中需要穿戴防护性衣服。万一用水灭火，有强酸性物质，需要更加的小心。

　　①三价铬Cr(Ⅲ)

　　钝化膜的主成分来源，三价铬可取氯化铬、硫酸铬、硝酸铬、磷酸铬、醋酸铬和硫酸铬钾等，还可以使用铬酸和重铬酸的还原产物。

　　②氧化剂产生锌离子，促使钝化膜形成。陶化液在工业应用中，较重要的预浸调整材料，就是含有胶质 钛的中强度碱。其中起关键作用的成份，必须用一种专门的方法配制，通常是由含有可溶性的钛化合物蒸发干燥而得。这样获得的干燥盐，在水中使用时，是不溶的。含钛调整盐生产厂商，必须非常严格地控制操作中的微小变化，因为这些变化，将导致产生 活性差别很大的材料。氧化剂可用双氧水、硫酸盐、卤酸盐、过硫酸盐、四价铈等。使用氧化剂的钝化剂在钝化过程中，由于pH值的自动升高，会把三价铬氧化成六价铬，而夹杂于镀层中，从而使镀层含有六价铬，因此，含氧化剂的钝化剂形成的膜层颜色较深，如果钝化膜中含有Cr，就不符合

　　RoHS法规的要求。

　　③络合剂控制成膜的速度和钝化液稳定性。络合性太强，成膜速度慢，膜层薄，甚至不能形成膜层。络合剂有氟化物、有机羧酸、有机羧酸的酰胺、多羟基羧酸等。实用配方中往往配伍2～4种有机络合剂，起到互补长短、稳定溶液、提高钝化液使用寿命之目的。

　　专利中提到的有机羧酸不外乎有二元羧酸(如乙二酸、丙二酸、丁二酸、己二酸)，含氧羧酸(如柠檬酸、酒石酸、葡萄糖酸、苹果酸、衣康酸)或多元羧酸。

　　④其他金属

　　主要调整外观颜色与耐蚀性，可用M

　　N、S

　　B、

　　M0、T

　　I、C0、N

　　I、Ce和其他镧系稀土金属盐的混合物，例如LaReCl3(6H20)。铝皮膜剂一般膜层越厚处理时间越长，具体时间根据工件确定。可小量试验，实验时注意观察脱漆现象，以确定具体的操作时间。满意后再大面积使用。它们的存在，对形成钝化膜促进处理溶液的活化作用，对提高钝化膜耐蚀性大有好处，较常用到的是钴盐和镍盐。

　　pH值变化不会对含钴膜层的耐蚀性产生明显的影响，但是含钴膜层的耐蚀性明显优于无钴膜层。并且耐蚀性与其中钴含量成正比。通过加入钴比通过提高三价铬含量来增加膜厚，提高耐蚀性更为有效。

　　⑤成膜促进剂

　　调整膜层的颜色。可用有机与无机阴离子。

　　⑥封孔剂为了克服第二代钝化剂工艺存在的耐蚀性等难题，满足汽车部件电镀的环保高耐蚀要求。研究表明由于三价铬钝化工艺的膜层有一定的沟痕，而又没有自愈能力，可加入纳米水溶性硅化物进行填充，以提高钝化膜的耐蚀性和硬度。较好应用有机硅酸盐，它能使钝化液的稳定性增加，延长槽液的寿命。

　　⑦润湿剂能提高钝化膜的均一性。有效的润湿剂一般选用阴离子表面活性剂，如十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠，还包括脂肪族氟碳化合物的磺酸盐。；第二类润湿剂是磺基丁二酸盐的衍生物，如磺基琥珀酸钠十二烷基酯；第三类润湿剂是萘的磺酸盐，它们都能增加钝化膜的色泽、均匀度和硬度。

　　传统六价铬的钝化膜是通过锌的溶解、铬酸根的还原以及三价铬凝胶的析出而形成，膜层中含有六价铬，因此，钝化膜有自修复能力，亦被称为自愈能力。而三价铬膜层是通过锌的溶解形成锌离子，同时锌离子的溶解造成锌表面溶液的pH值上升，三价铬直接与锌离子、氢氧根等反应，形成不溶性化合物沉淀在锌表面上，而形成钝化膜。